5. 甲烷化技术
坑口气化工艺中需要开发的难题是甲烷化反应器和甲烷化回路。由于反应热很大而且比较集中,与上述配套的设备要产生大量的高压蒸汽。
现今的合成氨工业中,甲烷化是作为净化合成气的末尾手段来除去微量的CO和CO2,在催化剂的作用下生成CH4,通常采用绝热反应器。在典型的甲烷化炉操作条件下,CO和CO2的总平衡浓度在10ppm以下,以满足氨合成反应的要求。
其主要的反应为:
CO+3H2 = CH4+H2O △H0=-206.2 kJ/mol
CO2+4H2 = CH4+2H2O △H0=-165.0 kJ/mol
在甲烷化反应是绝热反应得条件下,其绝热升温为:气体中每转化1%的CO的绝热升温72℃,每转化1%的CO2 的绝热升温65℃ 。本方案中甲烷化前CO+CO2含量为24-25%,体系的温度升高值很大。显然,单纯的单级绝热升温的做法只能用于少量CO和CO2的转化。对于合成气制取甲烷的工艺,不能采用此法。
5.1 反应热的撤热问题
在化肥工业中上,甲烷化是用来处理除去合成气中微量CO和CO2的,反应温度在350℃左右,反应器的温升约30℃左右。这样的反应速度较慢,空速相对较小。但是对于煤制甲烷来说,合成气中的CO和H2 要全部变成CH4,放热量很大,反应速度一定很快,可以采用以下的办法来实现:
如果采用绝热反应,反应器的筒体内装催化剂,可以是轴向或径向。由于进入甲烷化反应器的新鲜气中CO+CO2 的含量在20-25%左右,体系的温度升高值很大。因此,对于坑口气化制取甲烷的工艺,不宜直接采用此法,可以在回路上想办法。
若采用等温甲烷化,等温甲烷化的方法也是适合于煤制甲烷工艺的,进出甲烷化炉的气体温差在30℃左右为宜。一般反应在管内进行,反应热的移走是通过管间的撤热介质水的气化实现的。
&....